气相色谱仪分流歧视,是指在一定分流比条件下,不同样品组分的实际分流比与原来设定(或测定)的分流比是不同的,这就会造成进入色谱柱的样品组成与原来的样品组成有差异,从而影响气相色谱仪定量分析的准确度。在气相色谱仪分流进样中,常常存在分流歧视。
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影响气相色谱仪分流歧视的主要原因有以下三点:
 
1)样品组分的不均匀汽化,以及汽化后的汽化状态差异
 
  即由于样品中各组分的极性、沸点不同,因而汽化速度不同。由于汽化室里的样品随载气流动,且样品从汽化室进入色谱柱的时间很短(以秒计),汽化速度不同,除了导致不同样品组分进入色谱柱时间不同外,不同组分进入色谱柱的汽化状态可能不完全一样。考察相对汽化快的组分与汽化慢的组分在分流口位置的组分浓度,汽化快的样品组分浓度相对偏小;且一般分流流量远大于进入柱内流量,汽化慢、汽化不太完全的组分,可能多从分流口流掉。
 
2)不同样品组分在载气中的扩散速度不同
 
  汽化温度的设置,衬管的选择,样品组分的分子大小不同、极性差异、粘度不同,以及样品汽化时的蒸汽膨胀因子差异,都影响扩散速度。在合适的汽化温度和衬管结构时前提下,分子体积小、粘度小、蒸汽膨胀因子大的组分,扩散速度较快。 扩散慢的组分比扩散快的组分,在分流口位置的浓度大,可能多从分流口分掉。
 
3)分流比的大小,也影响分流歧视
 
尽管分流进样有歧视间题,但它仍然是毛细管气象色谱仪中最常用的进样方式。在实际工作中,分流歧视是很难完全消除的,但只要操作是重现的,一定程度的歧视是重现的。就可以通过标准样品的校准来消除歧视效应对定量精度的影响。