气相色谱仪基线噪声较大会使仪器检测限升高,一部分响应小的组分峰淹没在噪声中检测不出来,就无法进行色谱分析。那么什么原因会引起基线噪声过大?如何减小基线噪声呢?
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气相色谱仪检测器不同,原因也有所不同
分析原因影响基线噪声的因素很多,如检测器性能、载气纯度、色谱 柱污染程度、样品纯度等。不同检测器,如TCD、ECD、FID和FPD,出现基线噪声过大的原因不同。
 
基线噪声不正常,若比正常值高10倍以上时,应先从气体、检测器等方面查找原因;若仅比正常值高出不多时,应从色谱柱、衬管、样品纯 度等方面查找原因。
 
①检查载气纯度是否达到仪器要求,载气纯度不够,基线噪声会比正常值 大几十倍甚至百倍;气相对各种气体的纯度要求较高,比如作载气的氮气、氢气 或氦气都要高纯级(99.999%)的。这是因为气体中的杂质会使检测器的噪声增 大,还可能对色谱柱性能有影响。气体中的杂质主要是一些永久性气体、低分子有机化合物和水蒸气,故一般采用装有分子筛的过滤器以吸附有机杂质,采用变 色硅胶除去水蒸气。
 
②检查检测器温度,检测器温度的设置原则是保证流出色谱柱的组分不会 冷凝,同时满足检测器灵敏度的要求。故检测器温度设置比色谱柱实际工作的最 高温度稍高些,一为防止检测器被污染,二为防止检测器积水增大噪声。检测器 温度升高至设置温度时,应稳定Ih以上。
 
③检查进样口衬管,观察衬管里是否有黄色或黑色异物,或者通过色谱图 来判断衬管是否变脏;如果衬管内有污染物,它会吸附极性样品组分而造成峰拖 尾,甚至峰分裂,还会出现鬼峰。若出现以上情况,可判断衬管过脏,需更换新 衬管。
 
④检查色谱柱插入检测器的深度是否符合安装要求;不同仪器色谱柱插人 检测器的深度有不同的规定,应严格按仪器说明书确定。总的原则是进样口一端 安装好后,柱端应处于分流点以上,并位于衬管中央。检测器一端则是柱出口尽量接近检测点(如FID的火焰),以避免死体积造成的柱外效应。
 
⑤检査色谱柱是否污染或柱流失,首先注意色谱峰形是否拖尾,如拖尾则 应减少进样量或稀释样品浓度,以免色谱柱过载。如减少进样量后保留值重复性 提高,则说明原柱固定相有少量流失或充填欠佳;此时原色谱柱还仍能使用。如 果上述方法也无效,则说明色谱柱已发生损坏,必须更换新柱子。可进样标准溶 液,若色谱峰拖尾严重,应重新老化或更换新色谱柱,观察基线噪声变化。
 
⑥基线噪声是在不进样品(仪器噪声)或走空白样品(方法噪声)时的基 线大小,它在数值上是最小检测限的2倍。不同的仪器、不同的操作条件,它们 的基线噪声都是不一样的,样品进入后基线噪声较大,可在进样后用溶剂进样清 洗系统,常用的溶剂依次为丙酮、甲苯、乙醇、氯仿和二氯甲烷,每次可进样 5μL;观察基线是否下降。 
 
⑦如以上方法均不能解决问题,则检测器被污染,可高温烘烤或溶剂清洗 检测器除去污染物。高温烘烤检测器时,检测器温度比使用的柱温高30?50°C, 长时间(24-120h)通入高纯氮气。
 
具体问题具体分析 
 
①载气原因查找:气相色谱仪配备电子捕获检测器(ECD),在更换载气氮 气后,基线噪声高达30000Hz,正常状态下基线噪声在200Hz左右,经检查, 检测器温度正常、衬管干净、色谱柱无污染,可断定是氮气纯度不够99.999% 造成,立即降温,关闭气相色谱仪,更换高纯度氮气,基线噪声降到1000Hz, 连续高温烘烤24h后,基线噪声下降到200Hz恢复正常。
 
②色谱柱原因查找:使用火焰光度检测器(FPD),DB-1701(30m X O. 25mmX0. 25^x111)色谱柱用于农药残留检测2年,基线噪声为4mV,在载气、 检测器温度和检测方法均不变且未更换衬管等条件下,将色谱柱更换为新的老化 后的DB-1701 (30mX0.25mmX0.25/μm)柱,基线噪声降为2mV,可见是色谱 柱导致噪声过大。

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